VOCs生物淨化工藝與主要影響因數解(jiě)析
VOCs廢氣生物處理興起於荷蘭和德國,尤其適用於中(zhōng)、低濃度廢氣的處理。生物法(fǎ)原理主要是(shì)利用(yòng)微生物代謝活動,將VOCs轉化為細胞代謝的能源、細(xì)胞組成物質及無害(hài)的小分子物質(如水、二氧化碳等(děng))。其優缺點如下:
優點:反應條件溫和、設備簡單、操作方便、運行費用低,二次汙染小、可處理不同性質的混合氣體(tǐ)等。
局限:其生物降解(jiě)速率有限,承受負荷不能過高,對具有生物毒性的物質處理效果較差。
一、淨化工藝
VOCs和惡臭廢氣(qì)生物(wù)處理工藝主(zhǔ)要包括生物濾池、生物滴濾(lǜ)塔、生物洗滌器、膜生物反應器。其中,生物過濾器和生(shēng)物(wù)滴濾器應用(yòng)最為廣泛,膜生物反應器尚限於實驗室研究階段。
1、生物過濾
在生物過濾過程(chéng)中,VOCs廢氣流經過加壓預(yù)濕後,進入過濾塔與濾料層表麵的生物膜接觸(chù),VOCs從氣相轉移到生物膜中(zhōng)被膜內的微生物迅(xùn)速降解(jiě)和利用,轉化為自身生物質、水、CO2和其(qí)他小分子物質。生物過濾法適用於種類廣泛的VOCs廢(fèi)氣處理,如短鏈烴類、單環芳烴、氯代烴、醇、醛、酮、羧酸以及含硫、氮的有機物,其(qí)典型的應用領(lǐng)域包括(kuò)印刷、噴(pēn)塗行業、汙水(shuǐ)處理(lǐ)和畜禽養殖業等。該方法(fǎ)特點是操作簡單,運行費用低、適用範圍廣,不產生二次汙染,但反應條件不易控製,易(yì)堵塞、氣體短(duǎn)流、溝流,占地多,且對進氣負(fù)荷變化適應慢。
2、生物滴濾
生物滴濾是生物過濾(lǜ)工藝(yì)的改進,其床層填料多為惰性物質,與生物過濾相比(bǐ),降低了氣體通過床層的阻(zǔ)力(lì),由於連續流動的液體通過填充層,使得反應條件(如(rú)pH、營養物濃度)易於控(kòng)製,單位體積填料的生物量高,更適合淨化負荷較高的廢氣,同時克服了生(shēng)物過濾不利於處(chù)理產酸廢氣的特點(diǎn),可有效去除經生物降解產(chǎn)生酸性代(dài)謝產(chǎn)物的VOCs廢氣。據報道,生物滴濾反應器處理的VOCs主要(yào)有烷烴、烯烴、醇、酮、酯、單環芳烴、鹵代烴等。但生物滴(dī)濾反(fǎn)應器由於(yú)連續流動液相的存在,使得亨利係數較大的(de)汙染物不容易被去除。
3、生物洗滌
生(shēng)物洗滌器又叫生物洗滌池,由傳質洗滌器(qì)和生物降解反應器組成(chéng)。廢氣(qì)首先進入洗滌器,與惰性填料上的微生物及(jí)由生化反應(yīng)器過來的泥水混合物進行傳質吸附、吸收,部分有機物在此被降解,液相中(zhōng)的大部分有機物進入生化反應器(qì),通過懸浮汙泥的代謝(xiè)作用被(bèi)降解掉,生化反應器出(chū)水進入二沉池進(jìn)行泥水分離,上清液排出,汙泥回流。
生(shēng)物洗滌法也叫生物吸收法,在運行過程中廢氣不需要增濕,由於係統由2個獨立的反應單元組成,易於(yú)控製反應條件,壓力損失低,但其傳質表麵(miàn)積低,廢氣必須溶於液相,需大量(liàng)供氧才能維持高降解率(lǜ),而且存在剩餘汙泥,運行費用也較高。
4、膜生物反應器(qì)
膜生物(wù)反應器是一種新(xīn)型廢氣生物處理工藝,在中空纖維膜生物反應器中,纖維膜(mó)外表麵生長一層薄薄的生物膜(mó),懸浮液在纖維膜外表麵循環(huán),直接與生物膜接觸。廢氣從(cóng)生物反應器進氣(qì)口分散進入各根(gēn)纖維膜膜(mó)腔(qiāng),依靠濃度梯度(dù)氣體分子通過膜壁傳質(zhì)至外層的活性生物膜(mó)後得以降解。其氣流和液流分別在(zài)纖維(wéi)膜的兩側,在(zài)液相麵的(de)纖維膜上形成生物膜,其比表麵積大、生物(wù)量高(gāo),可清除過量的生物量以防(fáng)堵塞,可向流動的液相添加pH緩衝劑、營養物質、共(gòng)代謝物及其他促進劑,也可排除有毒或抑製性的(de)產物,保持較高的微生物活性。
國外已(yǐ)有一些采用(yòng)膜生物反應器處理甲苯和(hé)BTEX(苯、乙苯、二甲(jiǎ)苯和甲苯)的報道,雖然這些研究都取得了(le)較好的效果(guǒ),但生物膜反應器的構建和運行成本高,使其在處理VOCs廢氣的(de)實際應用(yòng)中受到了限製。
鑒於(yú)生物反應器的各種(zhǒng)優點,使得它們在各行業中得到廣泛(fàn)應用。生物過濾塔適用於處理肉類加工廠、動(dòng)物飼養場、汙水處理廠和堆(duī)肥廠等處產生的(de)廢氣。珠海吉大水質淨化廠利用生物濾池處理惡臭氣體量為(wéi)57000m3/h,並且達(dá)到廢氣排放(fàng)二級標準。生物滴濾塔已成功用於化工(gōng)廠、食品廠(chǎng)、汙水泵站等方麵的廢氣(qì)淨化和脫臭。
二、主要影響(xiǎng)因(yīn)素(sù)
1.廢氣性質
廢氣組分的可生物(wù)降解(jiě)性和水溶性是影響生物處理工(gōng)藝(yì)降解性能的主要因素(sù)之一。傳統(tǒng)生(shēng)物過濾/滴濾工藝常被認為不適合處理難生物降解和低水溶性的組分。疏水性VOCs從氣相到水(shuǐ)相較慢的傳質速率常導致其較低(dī)的生物降解率。研究表(biǎo)明:汙染物的去除能力與亨利(lì)係數和疏(shū)水性有(yǒu)關,且汙染物的最大去除能力(lì)遵循以下順序:醇類>酯類>酮類>芳香類>芳香烴類>烷烴類。
針對難生物降解組分,有(yǒu)研究者以紫外光氧化作為預處理技術,以生物技術作為主體淨(jìng)化工藝,通過紫外光氧化預處理(lǐ),將難降解汙染物轉化為易生物降解的水溶性物質,提高後續生物淨化單元的(de)處理效果。針對疏水性組分,主要(yào)在反應(yīng)器中引入疏水(shuǐ)性(xìng)有機相(xiàng)強(qiáng)化(huà)該類物質的傳(chuán)質,進而提高其生物淨化效率。
2.降解菌
微生物在廢氣生物(wù)處理係統中起著決定性作用。廢(fèi)氣生物處(chù)理裝置在啟動期需對填料層接種微生(shēng)物。接種的微生物菌(jun1)種可以為活性汙泥、專門馴化培養的純種微生物]或人為構建的複合微生(shēng)物菌群。選育優(yōu)異菌種並(bìng)優化其生存條件是目前該技術的主要研究方向之一。此外,基(jī)於(yú)菌種的代謝特征,人為構建生態結(jié)構合理的複合微生物菌群,對縮短(duǎn)反應器的啟動周期、提高接種微(wēi)生(shēng)物的競爭性和保(bǎo)持反應器持續高效性具有重要意義。
處理VOCs廢氣的微生物種群很多,在反應器中占主體的多為異養型微生物,以細菌為主,其次真菌,還有放線(xiàn)菌和酵母菌,也有少(shǎo)量蠕蟲、線蟲等原生動物(wù)。研究發現廢氣生(shēng)物降(jiàng)解過程中,汙染物降解主要與細菌有關,但目前的研究證明,真菌有可能成為(wéi)廢氣生物處理過程中更具有廣闊前景的菌類,作為典型的氣生型微(wēi)生物,其具有較大的比表麵積,對幹燥環境或強酸環境具有較強的耐受能力,表現出比細菌更好的對(duì)疏(shū)水性(xìng)VOCs的去除性能。
微生物群落結構及代謝(xiè)功能的動態變化將對反應器的宏觀處理能力產生影響。不同反應器運(yùn)行條(tiáo)件,形成的微生物群落結構和優勢種群就不同。調控微生物群落的(de)方法有:控製反應器內微環境、采用高效菌種接種或生物強化。傳統的生物技術局限(xiàn)於微生物的定量與表征上。但隨著分子生物學的發展(zhǎn),一(yī)些分子生物技術,如變性梯度凝膠電泳、熒光原位雜交等已經用於研究微生物群落結構及生態特征。
3.填(tián)料結構與特性
填料是廢氣生物處理(lǐ)裝置的核心部分,其性能影(yǐng)響微生(shēng)物的附著及(jí)係統的運行效果。理想的填料一般應具備比表麵積大、過濾阻(zǔ)力小、抗堵(dǔ)性能強、適合微生物附著生長、持水能力強、堆積密度小、機械強(qiáng)度、化學性質穩定、使用壽(shòu)命長、易(yì)獲(huò)得、價廉等優點。
生物(wù)過濾(lǜ)法常采用有機活性填料為主要填料。常用的有機活性填料有土壤、堆肥、泥炭、矽藻土、樹皮等或其混合物其中(zhōng)堆肥最為常用]。有機活性填料具有(yǒu)價廉、富含營養物質和易(yì)於微生物附著等優點,但該類填料的有機物會逐(zhú)漸降解(jiě)礦化,導致填料(liào)層壓實和堵塞,縮短填料的使用壽命。因此,有機填(tián)料和無機填(tián)料製成的複合填料是目前的研究(jiū)熱點。
生物滴濾的床層由惰性填料組成(chéng),該類(lèi)裝置的改進與發展主要體現在填料的(de)改進與發展上。傳統的生物滴濾填料(liào)有卵石、粗碎石、木炭、陶(táo)粒、火山岩(yán)等,該類(lèi)填料存在處理效率低、易堵塞等問題。新型生物滴濾填料的研(yán)究與開發(fā)主要表現在材質和結構方麵的不斷改進,主要包括:聚氨酯泡(pào)沫、聚丙(bǐng)烯(xī)球、聚乙烯球、矽藻土、不鏽鋼、分子篩等。生物填料的發展主要為對已(yǐ)知天然(rán)活性填料進(jìn)行改性以提高填料的綜合性能或人為增加填料比表麵積和強度(dù)、提高孔隙率、減輕重量,防止填料壓實和氣體短流。
4.pH和溫度
噴淋營養液的pH是影響廢氣生物淨(jìng)化(huà)性能(néng)的主(zhǔ)要運(yùn)行參(cān)數之一。反應體係營(yíng)養(yǎng)液pH多保持在5~8之間。一些研究表明(míng),較低的pH(<4.2)影響微生物的降解活性進而影響反應體係的降解性能。
溫度是影響生物淨(jìng)化性能的關鍵參數之一。填料層中的微生物多為(wéi)中(zhōng)溫性生物,床(chuáng)層溫度可為10~42℃,大(dà)部分實驗研究和工程應用的生物滴(dī)濾/過濾體係在環(huán)境溫度(dù)15~30℃運行。然而,許多工業廢氣排放溫度高於環境溫度,因此,常規處理工藝需要對排放廢氣進行預冷卻處理,導致運行費用增加。
為了降低成本,一些研究者研究了嗜熱菌在廢氣生(shēng)物處理中的應用。有研究表明,嗜熱型生物反應器的運行溫度一般控製在45~75℃,如(rú)在50℃應用生物過濾處理(lǐ)BTEX廢氣,其最大去除負荷達218g/(m3˙h)(平均去除率>83%);在45~50℃處理乙酸乙酯(zhǐ)廢氣,其運行性能優於同等(děng)條件的中溫反(fǎn)應器;采用生物滴濾(lǜ)處理異丁醛和2-戊酮混合(hé)廢氣,在52℃較25℃可獲得更高的去除能力。
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